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什么是離散粒度分布?

2021年8月11日
應(yīng)用領(lǐng)域: 動(dòng)態(tài)光散射(DLS)粒度測(cè)量

在本系列關(guān)于粒度及其分布的上一篇文章中,我們已使用連續(xù)分布定義了微分粒度分布和累積粒度分布函數(shù)的主要特征,并對(duì)此進(jìn)行了討論。連續(xù)分布可以通過分級(jí)實(shí)驗(yàn)?近似測(cè)量。例如,當(dāng)分級(jí)后的分布片段通過檢測(cè)器時(shí),每秒采集一次數(shù)據(jù),從而得出粒徑和含量*。然而,粒度本質(zhì)上是離散的。因此,讓我們來研究一下由單顆粒計(jì)數(shù)器測(cè)量的離散分布。?這里的“含量” 指的是在由上下限定義的粒度范圍中顆粒的數(shù)量、計(jì)數(shù)或頻率。

累積分布表格格式:

粒度范圍(單位:μm)計(jì)數(shù)百分比累積百分比
0-410410.410.4
4-616016.026.4
6-816116.142.5
8-9757.550.0
9-10676.756.7
10-1418618.675.3
14-16616.181.4
16-20797.989.3
20-3510310.399.6
35-5040.4100.0
>5000.0100.0
總計(jì)1000100%

總計(jì)統(tǒng)計(jì)了1000顆顆粒(第二列),因此只需將小數(shù)點(diǎn)向左移動(dòng)一位(如 104 變?yōu)?10.4%,第三列),即可輕松計(jì)算出每個(gè)粒度范圍(第一列)的百分比。累計(jì)小于某一粒度的百分比(第四列)通過將當(dāng)前粒度范圍的百分比與上方所有粒度范圍的百分比相加得出。因此,第一個(gè)粒度范圍的累積百分比為 10.4%;第二個(gè)為 10.4% + 16.0% = 26.4%;第三個(gè)為 16.1% + 26.4% = 42.5%;以此類推,直至達(dá)到100%。

cumulative undersize discrete distribution
直徑(μm)

累積分布的圖形格式

如果我們以每個(gè)粒度范圍的上限為橫坐標(biāo),以累積百分比為縱坐標(biāo)進(jìn)行繪圖,即可得到累積小于某一粒度的分布圖。如上圖所示。

本例由 10 個(gè)大小不等的粒度范圍組成,這在討論頻率分布時(shí)會(huì)產(chǎn)生影響。但在討論累積小于某一粒度的分布時(shí),粒度范圍數(shù)量相對(duì)較少會(huì)更直觀易懂。

百分位數(shù)直徑是從圖中讀取的;然而,在這個(gè)特定的例子中,它們也可以直接從表格數(shù)據(jù)中估算得出,其中中位徑d50恰好為 9 μm。

黑色的點(diǎn)表示原始數(shù)據(jù),在零點(diǎn)處額外添加了一個(gè)點(diǎn)以便觀察。紅線表示連續(xù)累積小于某一粒度的分布的平滑曲線。顯然,由于數(shù)據(jù)點(diǎn)很少,還可以繪制出多條不同的平滑曲線。或者,如果已知累積小于某一粒度的分布的簡單函數(shù)形式,則可對(duì)其進(jìn)行非線性最小二乘擬合。問題:大多數(shù)粒度分布不符合簡單的函數(shù)形式。偶爾有些分布符合,如對(duì)數(shù)正態(tài)分布(兩個(gè)參數(shù)),但并不多。

如果沒有可求導(dǎo)的簡單函數(shù)形式,或者像這里一樣數(shù)據(jù)點(diǎn)太少,那么數(shù)值微分就非常不可靠。在這種情況下,為了確定平均值、眾數(shù)值和寬度度量,應(yīng)如何獲得與微分粒度分布等效的數(shù)據(jù)呢?

答案:從直方圖入手。

histogram of frequency vs particle size
直徑(μm)

頻率分布直方圖

該圖展示了不同粒度范圍(第一列)下顆粒的數(shù)量(第二列)。在統(tǒng)計(jì)學(xué)中,這被稱為每個(gè)粒度范圍的出現(xiàn)頻率。

但這看起來并不太像粒度分布,對(duì)嗎?

原因很簡單:粒度級(jí)并不都是相同的,因此,在我們采取措施解決這個(gè)問題之前,我們無法識(shí)別出與本系列前文所展示的微分粒度分布類似的內(nèi)容。

為了解決這個(gè)問題,將顆粒數(shù)量除以粒度范圍寬度,由此可得每微米的頻率(見下表第三列)。這使得我們能夠比較不同粒度范圍下的分布。

粒度范圍(單位:μm)計(jì)數(shù)每微米的頻率每微米的占比
0-410426.00.0260
4-616080.00.0800
6-816180.50.0805
8-97575.00.075
9-106767.00.0670
10-1418646.50.0465
14-166130.50.0305
16-207919.80.0198
20-351036.870.0687
35-5040.2670.0003
>5000
總計(jì)1000

每微米頻率與粒度范圍的關(guān)系圖

將第三列(每微米頻率)與第一列(粒度范圍)作圖,開始呈現(xiàn)出粒度分布的樣子:

Histogram of Frequency/μ vs Particle Size

可以看到眾數(shù)直徑大約在 6 μm 附近。并且可以按如下公式計(jì)算平均直徑:

其中,Ni為第二列中的數(shù)值,即顆粒的頻率(計(jì)數(shù)或數(shù)量),di為第一列顆粒粒度范圍的中點(diǎn)值。對(duì) i 值從 1 到 10 的粒度范圍進(jìn)行求和,結(jié)果得出數(shù)量平均直徑為 10.8 μm。

甚至可以估算半峰寬寬:由于最大值約為 80,其一半就是 40。在 40 處畫一條水平線,它與單峰圖在 4 μm和 14 μm 處相交。因此,半峰寬(FWHM)為 10 μm,半峰半寬(HWHM)為 5 μm。

現(xiàn)在,任何柱形的面積都代表該粒度范圍內(nèi)的總量,在此情況下為顆粒的數(shù)量。這類似于連續(xù)微分分布曲線在任意兩個(gè)直徑之間的面積。在頻率分布中,柱形的高度代表該粒度范圍內(nèi)的顆粒總數(shù)。

因此,通過頻率/微米圖表示等效的微分顆粒粒度分布,我們可以再次確定平均直徑、眾數(shù)直徑、半峰寬以及粒度分布寬度的其他絕對(duì)和相對(duì)度量。然而,以下是我們無法做到的:除非計(jì)數(shù)的顆??倲?shù)相等,否則我們無法比較兩個(gè)不同的分布。

每微米的占比與粒度范圍的關(guān)系圖

為了比較不同總數(shù)量的分布,我們必須將每個(gè)粒度范圍內(nèi)每微米的頻率除以顆??倲?shù)(1000)。這樣就得到了每微米的占比,即第四列。每微米的占比與粒度范圍的垂直條形圖如下所示:

Fraction/μ vs Particle Size

其形狀與 每微米的頻率完全相同,但 y 軸現(xiàn)在是每微米的占比。如果你有不同的測(cè)量數(shù)據(jù),就可以在這種類型的圖中疊加展示,以查看它們是否相同。

在此還可以做一件事,來呈現(xiàn)離散的 “占比 /粒度范圍” 圖是如何開始類似于連續(xù)微分分布的。使用平滑且連續(xù)的曲線連接每個(gè)柱形的中點(diǎn),這樣得到的圖形就類似微分粒度分布。盡管可以繪制出許多類似的平滑曲線。

哪種離散分布是最佳的數(shù)據(jù)呈現(xiàn)方式?

如果粒度范圍相對(duì)較少,且沒有理由認(rèn)為某個(gè)特定函數(shù)能很好地?cái)M合數(shù)據(jù),則僅使用從累積小于某一粒度的分布中獲得的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù):中位數(shù)、百分位數(shù)、跨度等。這些數(shù)值的誤差最小。

總結(jié)

與連續(xù)分布的情況類似,人們可以從離散的表格數(shù)據(jù)構(gòu)建累積小于某一粒度的離散分布,并確定中位數(shù)、百分位數(shù)和分布寬度的度量。構(gòu)建類似于連續(xù)微分分布的圖形更為困難。

若要構(gòu)建類似圖形,可從 “頻率與粒度范圍” 的表格和圖形入手。如果所有粒度范圍都相等,則將每個(gè)頻率除以顆粒總數(shù),并創(chuàng)建 “占比/粒度范圍” 圖。

如果粒度范圍不相等,則先將每個(gè)頻率除以其自身的粒度范圍寬度,然后再除以顆??倲?shù)。

如果粒度范圍的數(shù)量足夠多,看看能否通過連接中點(diǎn)構(gòu)建出類似平滑微分分布的圖形。

? 例如重力沉降和離心沉降、場流分離、流體動(dòng)力學(xué)色譜法等。

* 含量可以是數(shù)量加權(quán)、表面積加權(quán)、體積加權(quán)、質(zhì)量加權(quán)或光強(qiáng)加權(quán)。不同加權(quán)方式得到的分布之間會(huì)有差異。加權(quán)的主題在本系列關(guān)于粒度測(cè)量的另一篇文章中進(jìn)行了討論。

? 單顆粒計(jì)數(shù)器包括電感應(yīng)區(qū)計(jì)數(shù)器和光感應(yīng)區(qū)計(jì)數(shù)器、圖像分析儀以及單顆粒追蹤裝置。

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