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使用靜態(tài)光散射測定聚合物分子量

2021年5月20日
應(yīng)用領(lǐng)域: 分子量動態(tài)光散射(DLS)靜態(tài)光散射(SLS)

什么是靜態(tài)光散射?

靜態(tài)光散射(SLS)是一種利用高精度光子計數(shù)來測量粒徑、分子量和其他結(jié)構(gòu)參數(shù)的技術(shù)。常見的樣品包括合成聚合物、納米顆粒、生物分子和其他大分子。靜態(tài)光散射使用外推法,通常對散射角度、濃度進(jìn)行外推,在 Zimm 圖中,同時對二者進(jìn)行外推。

靜態(tài)光散射與動態(tài)光散射(DLS)有何不同?

光子計數(shù)與自相關(guān)

使用這兩種技術(shù)進(jìn)行測量時,分子都處于運(yùn)動狀態(tài),但 DLS 側(cè)重于布朗運(yùn)動引起的光強(qiáng)快速波動,而 SLS 則側(cè)重于光子計數(shù),從而實現(xiàn)對散射光時間平均強(qiáng)度的精確測量。DLS 和 SLS 提供的信息互為補(bǔ)充,但它們所依賴的基本原理截然不同。DLS 本質(zhì)上是對運(yùn)動或擴(kuò)散速度的測量,然后通過斯托克斯-愛因斯坦方程將平移擴(kuò)散系數(shù)DT與流體動力學(xué)直徑dh相關(guān)聯(lián)。相比之下,SLS 本質(zhì)上是一種結(jié)構(gòu)分析技術(shù)。

散射角

角度依賴性是靜態(tài)光散射的核心特征。散射光的強(qiáng)度可以繪制為散射角 θ 或散射矢量 q 的函數(shù)。散射矢量(在小角散射文獻(xiàn)中有時稱為動量傳遞矢量)是 θ、光在真空中的波長 λo 和介質(zhì)的折射率 ni 的函數(shù)。

SLS equation 1

特定顆?;蚓酆衔锏男螒B(tài)會產(chǎn)生一個描述其形狀的幾何函數(shù)。此函數(shù)(有時寫作 P(θ) )描述了散射光的角依賴性。對于純液體和非常小的顆粒,在基于測角儀的靜態(tài)光散射(SLS)實驗的典型角度范圍內(nèi),該函數(shù)項表現(xiàn)為常數(shù)。

靜態(tài)光散射(SLS)的常規(guī)應(yīng)用:

Zimm 圖

Zimm 圖是用于擬合 SLS 數(shù)據(jù)的最著名模型之一,也是測量聚合物分子量的經(jīng)典方法。Zimm 方程要求進(jìn)行角度和濃度依賴性的測量。這些數(shù)據(jù)可以通過廣角激光光散射儀多角度光散射儀獲得。當(dāng)樣品大到表現(xiàn)出角度依賴性時,必須使用此方法。

sls equation 2
Debye 圖

對于較小的顆粒和低分子量聚合物,其角度依賴性極小,此時可將 Zimm 方程簡化,僅需在單一散射角下進(jìn)行測量。注意當(dāng)旋轉(zhuǎn)半徑(Rg)大于約 20 納米時,這種簡化不再適用,因此應(yīng)謹(jǐn)慎使用。

sls equation 3
sls zimm plot
179KD 聚苯乙烯溶解在甲苯中的 Zimm 圖。注意,該圖形同時對角度和濃度進(jìn)行了外推,測得的旋轉(zhuǎn)半徑約為15 nm。
sls debye plot
僅使用 90 度角所測數(shù)據(jù)繪制的 179KD 聚苯乙烯溶解在甲苯中的 Debye 圖。

優(yōu)點:Debye 圖不需要多角度儀器。

缺點:隨著分子量(MW)或旋轉(zhuǎn)半徑(Rg)的增加,這種近似處理的誤差會越來越大。

對靜態(tài)光散射有更多疑問嗎?

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